中外科學(xué)家在生物質(zhì)全組分高值化利用方面獲進(jìn)展

中國科學(xué)報6月11日訊：近日，中國科學(xué)院廣州能源研究所研究員王晨光與比利時(shí)魯汶大學(xué)教授Bert F. Sels合作，在生物質(zhì)全組分高值化利用方面取得重要進(jìn)展。相關(guān)研究以長(cháng)文的形式在線(xiàn)發(fā)表于《ACS-催化》。

溫和氧化是一項具有應用前景的生物質(zhì)催化轉化技術(shù)，可將木質(zhì)纖維素類(lèi)生物質(zhì)轉化為高價(jià)值的化學(xué)品和纖維素材料。然而在此過(guò)程中，碳水化合物的溶解轉化、木質(zhì)素和單酚類(lèi)物質(zhì)的縮聚和降解限制了整體碳效率的提高。

研究人員借鑒傳統氧堿法造紙除木質(zhì)素工藝，基于木質(zhì)素優(yōu)先利用思路提出催化氧化分離策略并應用于木質(zhì)纖維素組分分離，同時(shí)將木質(zhì)素氧化轉化為高附加值單酚。

 木質(zhì)纖維素催化氧化分離策略。王晨光 供圖

研究發(fā)現，溫和條件下成本較低的納米氧化銅顆粒（CuO NPs）表現出優(yōu)異的催化氧化分離性能，在將木質(zhì)素催化氧化為芳香醛酮的同時(shí)抑制了纖維素水解，該方法獲得的高附加值單體和材料（纖維素）的碳效率達80%。其中，木質(zhì)素被轉化為芳香單體（主要為香蘭素和丁香醛)，轉化率高達48.6 wt %。

通過(guò)“分離-氧化”兩步實(shí)驗和模型反應發(fā)現，CuO NPs能高效催化木質(zhì)素苯丙烷側鏈C-C鍵和C-O鍵斷裂，促進(jìn)木質(zhì)素氧化中間體亞甲基醌自由基向目標產(chǎn)物芳香醛酮的轉化，使單酚收率超過(guò)理論值（基于β-O-4鍵的含量）；半纖維素則選擇性轉化為草酸為主的水溶性小分子脂肪酸；80%的纖維素以白色固體殘渣（纖維素純度高達95%）形式保留。

通過(guò)模型物反應及13C NMR等表征手段證明，銅陽(yáng)離子與纖維素的葡萄糖鏈上的羥基及吡喃環(huán)的氧原子的強烈絡(luò )合作用是抑制纖維素水解的主要原因。

該研究中提出的催化氧化分離策略普遍適用于木本和草本生物質(zhì)的催化轉化，為今后生物質(zhì)溫和全組分高值化利用提供了指導思路，進(jìn)一步促進(jìn)從化石經(jīng)濟向利用生物質(zhì)生產(chǎn)化學(xué)品的更可持續的生物經(jīng)濟的過(guò)渡。

相關(guān)論文信息：https://doi.org/10.1021/acscatal.3c01309